Aunque la novela tiene una cantidad casi incontable de personajes, la serie, con un reparto estelar, se centra principalmente en Pierre Bezukhov (Paul Dano), Andrei Nikolayevich Bolkonsky (James Norton) y Natasha Rostova (Lily James). Si bien cada uno de estos personajes tiene sus defectos, sobre todo debido a la naturaleza privilegiada de su crianza, todos se ven atraídos por objetivos existenciales que dan forma a sus decisiones. Pierre quiere hacer del mundo un lugar mejor, Andrei busca un propósito más allá de su rol social y Natasha anhela el amor verdadero. Guerra y paz cuenta con un reparto de actores secundarios excepcional, pero el enfoque en los tres protagonistas y su evolución a lo largo de la guerra le da a la serie un propósito que la hace más satisfactoria emocionalmente.
